原设计系统介绍原发电机定子冷却水(即内冷水)系统由2台定子水冷却水泵、2台定子水冷却器、1台双联滤网、1台净化装置(除盐装置)等组成,冷却水来自高于发电机5m处的高位补水箱。内冷水进口温度设定45℃,进口温度低报警42℃,进口温度高报警52℃,出口温度高报警82℃,电导率<2s/cm,系统正常流量44m3/h,内冷水净化装置设计流量1.08m3/h,设计除盐装置树脂量仅为:22升H型阳树脂+22升OH型阴树脂,系统无反冲洗装置,系统内腐蚀产物无法定期排出,只能通过净化装置与树脂进行交换,因此树脂更换较为频繁,运行更换周期一般为20~30d.
原内冷水系统存在问题分析原系统装有在线电导率值表,但无在线pH值表,这一关键水质指标无法及时监督,同时高位补水箱无任何密封措施,其电导率长期达0.5~0.75S/cm(25℃),加之混床树脂配比为阳∶阴=1∶1,因此,内冷水为含饱和氧的微酸性水,对铜导线腐蚀严重,冷却水中铜含量长期维持较高水平,有时高达1000g/L以上,另外无反冲洗装置,腐蚀产物不能及时排出系统,这样极易导致定子线棒被腐蚀产物堵塞而发生故障。
由于补入发电机中的冷却水含有CO2和溶解氧,水呈微酸性,这样铜质线棒内壁的腐蚀速率就大大地增加。这是由于水中游离的CO2破坏了铜表面的具有保护作用的初始膜,随着机组运行时间越长,CO2对系统腐蚀造成铜的溶出量增加,此时在内冷水中有氢漏入的情况下,几乎以单质铜的形式存在于内冷水中。定子冷却水的pH值偏低,是导致定子线棒腐蚀的根本原因,铜合金表面保护膜的形成及其稳定性与水的pH值有很大关系,一般铜在水中的电位在0.1~0.4V的范围,从Cu-CO2-H2O体系的电位-pH图可以看到,若水的pH值在6.9以下时,则铜的状态是处于腐蚀区,表面很难有稳定的保护膜存在,在pH值高于6.9,进入中性或弱碱性范围时,铜表面的初始氧化亚铜保护膜能稳定存在,不会被溶解,并且还可能生成固相的碱式碳酸铜,该发电机定子冷却水pH值大多在5.3~6.3范围内,腐蚀不可避免。导致内冷水pH值偏低的原因为:除盐水在除盐水箱储藏中,空气中CO2部分溶入水中,使pH值有所偏低,除盐水箱中的水由除盐水泵送至除氧器层的高位水箱,再由高位水箱向内冷水高位补水箱补入,途中经过2个与大气连通的开口容器,CO2溶入内冷水中呈饱和状态,致使pH值进一步降低。另外,机组停运后,内冷水未采取保养措施而放空备用,其腐蚀比运行中腐蚀更为严重,腐蚀产物为铜的氧化物,以胶体状态存在,粒度约0.1~1m左右而不能被系统中的双联滤网截留,而在磁力的作用下聚积成团,单质铜本身就是沉淀物,也可以被包在胶体中一起沉淀,根据聚沉动力学原理,聚沉首先发生在流速减缓部位,即线棒两端并头套处,又据CuO的溶解原理,当pH值7.4时,溶解度随温度的升高而急剧下降,100℃时的溶解度只有20℃时的1%,根据分析和实践证明,在中性或微酸性中,沉积最易发生在最热的部位,即线棒的出水端。
水质调整改进过程1994年7月至1998年6月,采用添加缓蚀剂,即向内冷水中加入BTA+三乙醇胺的方法,来达到缓蚀和提高pH值的目的。添加缓蚀剂后,离子交换净化装置就不能使用,原来部分水的离子交换,等于有一定量的排污,现在不能使用,系统中腐蚀产物无法排出,只能在系统内不断积聚;或因停用保养不佳,造成了定子线棒的内壁锈蚀,使系统中含铜量和氧化铜量大量增加,堵塞就有可能发生,且操作和控制均很麻烦。此种调节方式虽能有效降低和控制内冷水的含铜量,但若系统中出现某些变化,如系统漏氢就破坏了缓蚀剂的缓蚀作用。另从铜在纯水中的溶解度可看到,在50℃,pH值为7.1的条件下,铜的溶解度仅有5g/L左右,而标准规定,在添加缓蚀剂条件下,内冷水中含铜量可维持<40g/L.假如水中含铜量如此高,一旦缓蚀剂受到破坏,如在含氢量很高条件下或因疏忽减少了缓蚀剂的加入量等,铜就可能会析出;另外,定子线棒中空截面较小,添加物可能带入的杂质,对的安全运行不利;特别是添加药品是人工操作,存在人为差错的可能,这对关键设备的质保是有影响的,且增加了化学控制的工作量,目前对于水―氢―氢型机组已有明确要求不采取该处理方式。华能岳阳电厂就在采用此方法时,发生了1号发电机运行中定子线棒烧损的事故。
1998年1号发电机故障后,采用了提高内冷水pH值,但又不会显著增加水的电导率的方法,即边排放边补凝结水+混床运行的调节方式,对改善内冷水水质起到了良好的作用,但混床树脂失效频繁,一般30d左右,凝结水(除盐水)浪费较大约10L/min,造成系统流量波动不稳、运行人员调整工作量大、水质难以保持稳定合格,对设备的安全稳定运行存在一定隐患。
经过不断摸索总结,2005年3月,在湖南省电力试验研究院化学研究所指导下,采用了物理与化学稳定性稳定、水力特性好、具有抗高温的能力、在内冷水运行工况下不易发生降解的树脂,并通过改变树脂的装载方式和配比,达到微碱性运行工况,内冷水水质远优于国家标准规定的水质指标。
目前所采用的水质调节方式的效果采用微碱性运行工况,取得了很好的效果,彻底改变了过去内冷水铜含量严重超标的现象,有效地减缓了定子线棒的腐蚀,大大提高了内冷水的绝缘性能,对于保证发电机的安全、稳定、经济运行起到了积极的作用,在安全上、技术上、经济上都具有很大优势和明显的效益:采用离子交换微碱化技术处理发电机内冷水后,防腐效果好,水质远优于国家标准规定的水质指标,发电机进口pH值7.8~8.1、电导率(25℃)<0.3s/cm、铜含量<10g/L.
结论综上所述,采用离子交换微碱性技术处理发电机内冷水是目前较为合理、又易于实施的方法,能有效抑制系统的铜腐蚀,实践证明是行之有效的,具有较好的安全可靠性和经济效益。